GB/T 41704-2022 鋰離子電池正極材料檢測方法 磁性異物含量和殘余堿含量的測定

范圍
本文件規(guī)定了鋰離子電池正極材料中磁性異物含量和殘余堿含量的測定方法。
本文件適用于鋰離子電池正極材料中磁性異物含量和殘余堿含量的測定。磁性異物含量測定范圍為≥1μg/kg，殘余堿含量測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為0.001%~2.500%。

術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本文件。
磁性異物  magnetic impurities
鋰離子電池正極材料中可以被磁感應(yīng)強(qiáng)度不小于0.5T(5000Gauss)磁棒吸附的雜質(zhì)。
注: 磁性異物通常為鐵、鉻、鎳、鋅的單質(zhì)或化合物。
大顆粒磁性異物  large particle magnetic impurities
掃描電鏡下，直徑不小于10μm的磁性異物。
殘余堿  residual alkali
鋰離子電池正極材料顆粒表面附著的堿性物質(zhì)。
注: 殘余堿主要以氫氯化鋰和Li2CO3形式存在，測試后將其量全部以Li2CO3含量表示則為殘余堿，以鋰含量表示則為殘余鋰。

殘余堿含量的測定
原理
使用一定體積的水將一定質(zhì)量樣品表面的殘余堿溶解，過濾后取濾液，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定，通過反應(yīng)過程中的電位突躍確定滴定終點(diǎn)，計算其含量，通過換算得到殘余堿含量及殘余鍵含量。

試劑或材料
除非另有說明，本方法所用試劑均為優(yōu)級純試劑和符合 GB/T 6682 中規(guī)定的一級水。
鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液: 0.1mol/L，采用國家認(rèn)可的有效期內(nèi)的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或按 GB/T 601 的規(guī)定制備。
保鮮膜。

儀器設(shè)備
真空過濾裝置。
磁力攪拌器。
電位滴定儀，配飽和甘汞電極。滴定前應(yīng)對電位滴定儀的pH電極進(jìn)行校準(zhǔn)，使用pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行三點(diǎn)校準(zhǔn)，斜率在0.9500~1.0500范圍內(nèi)。

樣品
樣品粒度應(yīng)不大于0.154mm。

試驗步驟
稱取5.0g樣品，精確至0.0001g，質(zhì)量記為m₁。將樣品置于150mL玻璃燒杯中，加入100g水，水溫為25°C±2°C，水質(zhì)量記為m₂。用保鮮膜封口后置于磁力攪拌器上，以800r/min攪拌混合5min。
攪拌完成后1min內(nèi)，用真空過濾裝置將樣品與水分離，濾液收集至250mL的燒杯中，稱重并用保鮮膜封口，濾液質(zhì)量記為m₃。
將濾液置于電位滴定儀，使用0.1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。記錄兩個等當(dāng)點(diǎn)Ep1(pH≈8.5)、Ep2(pH≈4.5)處消耗鹽酸的體積，分別記為V₁、V₂。

試驗數(shù)據(jù)處理
樣品中殘余Li2CO3含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω_Li2CO3計，按公式(4)計算:

式中:
ω_Li2CO3 一一樣品中殘余Li2CO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)；
c 一一鹽酸的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₂ 一一pH接近4.5的等當(dāng)點(diǎn)所對應(yīng)的鹽酸體積，單位為毫升(mL)；
V₁ 一一pH接近8.5的等當(dāng)點(diǎn)所對應(yīng)的鹽酸體積，單位為毫升(mL)；
m₂ 一一水加入量，單位為克(g)；
73.89 一一Li2CO3的相對分子質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；
m₁ 一一稱取樣品的質(zhì)量，單位為克(g)；
m₃ 一一稱取濾液的質(zhì)量，單位為克(g)。
樣品中殘余氫氧化鋰含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω_LiOH計，按公式(5)計算:

式中:
ω_LiOH 一一樣品中殘余氫氧化鋰質(zhì)量分?jǐn)?shù)；
c 一一鹽酸的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₂ 一一pH接近4.5的等當(dāng)點(diǎn)所對應(yīng)的鹽酸體積，單位為毫升(mL)；
V₁ 一一pH接近8.5的等當(dāng)點(diǎn)所對應(yīng)的鹽酸體積，單位為毫升(mL)；
m₂ 一一水加入量，單位為克(g)；
23.95 一一氫氧化鋰的相對分子質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；
m₁ 一一稱取樣品的質(zhì)量，單位為克(g)；
m₃ 一一稱取濾液的質(zhì)量，單位為克(g)。
樣品中殘余堿含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω_ra計，按公式(6)計算:

式中:
ω_ra 一一樣品中殘余堿質(zhì)量分?jǐn)?shù)；
1.54 一一換算系數(shù)，Li2CO3的相對分子質(zhì)量與2倍氫氧化鋰的相對分子質(zhì)量之比。
樣品中殘余鋰含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω_rl計， 按公式(7)計算:

式中:
ω_rl 一一樣品中殘余鋰質(zhì)量分?jǐn)?shù)；
0.19 一一換算系數(shù)，2倍鋰的相對原子質(zhì)量與Li2CO3的相對分子質(zhì)量之比。
計算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后三位，按 GB/T 8170 的規(guī)定進(jìn)行修約。


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